原理

OLED 出光效率

材料量子产率、器件 EQE 与经典出光极限之间的关系

有机发光材料的量子产率已经达到 90%,器件 EQE 却可能只有 20% 左右。少掉的光子分散在三段过程中:电荷形成发光激子、激子发生辐射衰减、已经产生的光离开平面器件。

发光光学研究第三段,也会通过光学反馈影响第二段。本篇先把材料指标、器件效率和光学仿真放到同一份损失预算中,再用经典逃逸锥解释约 20% 的出光量级。

材料量子产率不等于器件 EQE

材料的光致发光量子产率(PLQY)描述光激发条件下,材料吸收光子后产生发射光子的比例。OLED 的外量子效率(EQE)描述电驱动条件下,每个注入电子最终在器件外产生多少光子。两者之间还隔着激子形成、器件内非辐射过程和出光损耗。

以一次注入事件为归一基准,器件效率可写成

ηEQE=Cqeffηout.\eta_{\mathrm{EQE}}=C\,q_{\mathrm{eff}}\,\eta_{\mathrm{out}}.

式中,ηEQE\eta_{\mathrm{EQE}} 是外量子效率;CC 是电荷形成目标发光激子的转换效率,包含电荷平衡与可利用激子比例;qeffq_{\mathrm{eff}} 是器件光学环境中的有效量子效率;ηout\eta_{\mathrm{out}} 是出光效率(也称光取出效率、外耦合效率,light extraction efficiency,LEE),即进入目标外部介质的光子占已进入电磁发射通道光子的比例。三项均为 0 到 1 之间的无量纲量。

材料 PLQY 最接近发光体的本征量子效率 q0q_0,但不能替代 CCqeffq_{\mathrm{eff}}ηout\eta_{\mathrm{out}}。电致发光中的电荷失衡、激子猝灭和器件光学反馈都会使实际值偏离材料测试结果。即使暂取 C=0.95C=0.95qeff=0.90q_{\mathrm{eff}}=0.90ηout=0.20\eta_{\mathrm{out}}=0.20,也只有

ηEQE=0.95×0.90×0.20=17.1%.\eta_{\mathrm{EQE}}=0.95\times0.90\times0.20=17.1\%.

这就是“材料接近 90%,器件只有约 20%”最直接的数量级解释。

经典逃逸锥与出光极限

发光层和有机功能层的折射率通常高于空气。光从高折射率介质射向低折射率介质时,只有落在临界角以内的方向能够直接传播出去。临界角为

θc=arcsin(noutnEML),\theta_c=\arcsin\left(\frac{n_{\mathrm{out}}}{n_{\mathrm{EML}}}\right),

其中,θc\theta_c 是相对界面法线的临界角,nEMLn_{\mathrm{EML}} 是发光层折射率,noutn_{\mathrm{out}} 是外部介质折射率,并要求 nEML>noutn_{\mathrm{EML}}>n_{\mathrm{out}}。超过 θc\theta_c 的平面波在界面发生全内反射,形成有限的逃逸锥。

底发射器件层状结构与发光层折射率对应的经典出光效率上限
图 1|高折射率发光层只允许逃逸锥内的光直接出射;经典出光上限随发光层折射率升高而下降。

对各向同性、近似朗伯辐射的平面发光体,且外部介质近似为空气时,经典射线光学给出

ηout12nEML2.\eta_{\mathrm{out}}\approx\frac{1}{2n_{\mathrm{EML}}^2}.

nEML1.7n_{\mathrm{EML}}\approx1.7 时,结果约为 17%,常被概括为 OLED 约 20% 的经典出光量级。这个公式只计算几何逃逸锥,并假定理想取向、理想反射和无吸收;真实 OLED 还存在偶极取向、薄膜干涉、金属吸收、波导与表面等离激元等效应。因此它适合建立直觉,不适合作为具体器件的最终效率预测。

未出射能量的去向

逃逸锥之外的能量并没有立即消失。它会在层状结构中进入不同通道。

底发射器件中的空气、衬底、吸收、波导和表面等离激元通道
图 2|平面发光器件的主要光学通道。直接出射只占一部分,其余功率进入衬底、吸收、波导和 SPP 等通道。
能量通道形成原因对器件的影响
外部出光波矢位于外部介质光锥内构成可利用光与 EQE
基底模光进入高折射率衬底,但在衬底—空气界面全反射光被困在衬底内
波导模有机层或透明电极中的全内反射与干涉能量沿器件平面传播并最终损耗
吸收金属、电极和有损功能层吸收电磁能量转化为热
倏逝与 SPP偶极近场耦合到金属—介质界面的高波矢态常形成强烈的近场损耗
激子非辐射衰减激子没有进入电磁发射通道1qeff1-q_{\mathrm{eff}} 表示

这些通道不能只靠斯涅耳定律区分。器件膜层厚度与波长同量级,反射波会相干叠加;能量分配必须由偶极子多层模型计算,并在面内波矢空间积分。具体定义见功率耗散与光学模

入门现象与对应原理

可观察现象主要光学原因对应文章
材料 PLQY 很高,器件 EQE 仍停在约 20%转换效率、有效量子效率与出光效率逐级相乘本篇
同一发光材料换一个层厚,亮度和效率明显变化偶极位置与微腔干涉改变出光和损耗分配微腔效应
屏幕侧看出现偏绿、偏蓝或饱和度变化腔体共振随角度移动,不同波段被重新加权微腔效应
有的 OLED 接近朗伯分布,有的明显前向集中弱腔器件可近似恒定辐亮度,强腔产生角度选择微腔效应
水平取向分子通常带来更高 EQE水平偶极把更多功率送入法线附近和逃逸锥偶极子模型和适用条件
发光层靠近金属后,寿命和效率同时变化光学环境改变衰减速率,并增强高波矢损耗Purcell 效应
提高电极反射率后,效率可能先升后降相长干涉增强出光,同时多次反射与金属吸收增加微腔效应

这些问题共同说明:材料决定可产生什么光,器件光学决定这些光以什么颜色、什么角度和多大比例离开器件。

下一步

继续阅读偶极子模型和适用条件,了解发光源为何用点偶极子表示,以及分子取向如何进入计算。

参考

  1. Tsutsui, T.; Takada, N. Progress in Emission Efficiency of Organic Light-Emitting Diodes: Basic Understanding and Its Technical Application. Jpn. J. Appl. Phys. 2013, 52. https://doi.org/10.7567/JJAP.52.110001
  2. Shim, J. I.; Shin, D. S. Measuring the Internal Quantum Efficiency of Light-Emitting Diodes: Towards Accurate and Reliable Room-Temperature Characterization. Nanophotonics 2018, 7, 1601–1615.
  3. Greenham, N. C.; Friend, R. H.; Bradley, D. D. C. Angular Dependence of the Emission from a Conjugated Polymer Light-Emitting Diode: Implications for Efficiency Calculations. Adv. Mater. 1994, 6, 491–494.
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